干货︱脱硫增效剂在火电厂实际生产中的应用
由于SO2的溶解度和固体CaCO3的溶解都有限,脱硫催化剂的加入则提供了碱性基团,增强了液膜传质因子,不但可以促进CaCO3的溶解和提高其解离速率,减少了液相阻力,浆液pH也不会因SO2的溶解而下降过快,使用脱硫催化剂时,脱硫系统可在较低pH值下运行,增加主机燃煤调整和脱硫系统运行灵活性和稳定性。
因为催化剂中的活性成份能大大的提升石灰石的表面活性、增加石灰石的分散性[3],降低其沉降速度,从而,有很大效果预防脱硫系统结垢和堵塞的产生。
我厂脱硫系统增效剂的成分主要有DBA(二元羧酸,主要成分是己二酸、戊二酸、丁二酸等有机酸的混合物)、己二酸、苯甲酸、间苯二甲酸、丙烯酸等,以羧酸类为主,利用有机的羧酸的缓冲作用,使脱硫传质过程发生改变,提高脱硫效率。以己二酸为例,化学反应如下:
从以上化学方程式能够准确的看出,有机酸能作为一种缓冲剂[4],提高浆液中和酸性的能力,并吸收二氧化硫。由于己二酸钙比碳酸钙溶解性高,使用己二酸(以己二酸离子的形式)比单纯使用石灰石有更多的碱离子可供使用。在己二酸存在的情况下,酸离子调节pH值,使得pH值不会像单纯使用石灰石那样迅速下降。这样,酸离子就增加了浆液的中和二氧化硫的能力,并继续吸收二氧化硫(见图2莱城电厂#2吸收塔系统运行反应工况)。
另一方面,己二酸可作为提高气液传质的增效剂。二氧化硫从气相向液相迅速转移对吸收效率至关重要。当吸收液滴表面二氧化硫饱和,即使液滴中间还未饱和,也不能再溶解二氧化硫。只有当表面的二氧化硫扩散到中间大量的液体中(速度相对缓慢),才能继续溶解二氧化硫,或者以其它方式使液滴表面的二氧化硫浓度最小化(这要比二氧化硫扩散的速度相对快一点)。这可以由反应式完成,反应式消耗二氧化硫溶解产生的酸,把二氧化硫转换成亚盐酸盐。当己二酸离子在洗涤液滴上形成液膜,反应比没有己二酸离子时要快得多。
另外,有机酸可看作固液传质的促进剂,提高石灰石的利用率[5]。有机酸增效剂允许吸收剂在pH值较低时工作,这就减少了石灰石的用量。一般来说,高pH值能使二氧化硫吸收最大化(较好的酸性中和),但低pH值有利于石灰石的溶解。如果吸收剂必须以相比来说较高的pH值以取得满意的二氧化硫去除,石灰石的消耗通常会较高,因为石灰石并未完全使用。通过有机酸增效剂的缓冲反应,提高了石灰石的溶解度,促进了二氧化硫在较低pH值时的吸收,相应减少了石灰石量的消耗。
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